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中科院物理所:21℃的室溫超導真的要來了?讓子彈再飛一會兒

中科院物理所:21℃的室溫超導真的要來了?讓子彈再飛一會兒

2023-03-11 Comments 0 Comment

提問,2023年3月8日是什麼日子?答:婦女節然後呢?然後……然後這一天還是美國物理學會的三月會議中的一天,可不要小看這一天,看似平平無奇的一天,卻爆出來可能會改變世界,改變人類的物理學進展。

羅徹斯特大學的Dias團隊宣稱,他們發現了近常壓的室溫超導體,該超導體是由氫、氮、镥三種元素組成的三元相,該研究團隊認為,其在大約10kbar(也就是1GPa,約相當於1萬個大氣壓)下可以實現約29 4K(也就是約21℃)的室溫超導電性。

超導體| 圖源自wiki

這時,就有人要問了,超導是個啥,發現個室溫超導為啥這麼激動?

01超導及其應用價值

超導態是材料的一種特殊狀態,在超導態中,材料處於零電阻的狀態中,初中二年級的物理告訴我們,電阻是材料普遍具有的性質,當電流流經材料時,其內部的晶格、雜質等會對載流子運動產生阻礙,載流子本身攜帶的能量會被轉移到晶格上,宏觀上造成焦耳熱,電勢也會相應下降。

而沒有電阻的超導體就完全沒有上述問題,電流流經超導體,既不會發熱,也不會出現壓降,因此電流可以無衰減地在超導體中流動。

很明顯,超導體的意義是顯而易見的,如果我們的電線都採用超導體,那就不會存在能量衰減。我們現階段使用的特高壓輸電技術,其實就是提高輸電線的電壓,來盡可能降低能量損耗,可如果使用了超導電線,將完全不存在這個問題,將徹底改寫整個行業,我們可以直接以市電電壓傳輸電力,完全不需要變電站,我們或許可以直接使用直流電。

我們的特高壓輸電線,超導出來可能就要改變了| 圖源自網絡

但是,由於超導Tc(超導轉變溫度,指超導體由正常態進入超導態的溫度)的限制,這一設想完全無法實現,我們現在發現的絕大部分超導體Tc都在77K(-196℃)以下,這是液氮的沸點,Tc在這之下的超導體大部分時候是使用更加昂貴的液氦製冷來使其進入超導態,只有少部分銅基超導體Tc達到了77K之上,可以使用液氮製冷來使其進入超導態。

即便如此,超導體在我們日常生活中已經有了應用,醫院的核磁共振便採用了超導體,這就涉及了超導體的另一重大應用方向,即產生大磁場。

就這玩意,裡面有個超導體| 圖源自網絡

當我們需要一個很大的磁場時,我們首先想到的是什麼?磁鐵?不不不,永磁體的磁場遠遠達不到我們的要求,再回想一下初中二年級的物理知識,沒錯,通電螺線管!!利用電流,我們也可以得到磁場,更令人振奮的是,磁感應強度與電流強度成正比,也就是說,電流越大,磁場越強。

但大電流就會遇到上文提到的兩個問題,焦耳熱與壓降,大電流會產熱,更令人絕望的是焦耳熱與電流的平方成正比,因此,電流每增加一分,磁場就會相應增強一分,但產熱會按平方增加,最終絕大多數能量都將轉化為內能。

目前發現的高溫超導體| 圖源自wiki

焦耳熱的來源是電阻,只要沒有電阻,就可以完全不考慮焦耳熱的影響,因此超導體在這裡的意義就顯而易見了,我們如果利用超導體線材製作線圈,就可以幾乎無節制(磁場也可以抑制超導態,這裡需要注意產生的磁場不能超過超導體的臨界磁場)地提升線圈內的電流強度,進而獲得強大的磁場。這就是核磁共振中強大磁性的來源。

除了以上場景,利用兩個不同超導體做成的約瑟夫森結也有重要應用價值,我們可以利用它製作SQUID,這個裝置是目前最精確的磁場探測裝置,在超導量子計算機中也有重要應用。

看到這裡,你應該對室溫超導的意義有一定認知了,如果我們真的可以發現常壓下的室溫超導,那將使整個人類社會產生重大改變,我們現有的科技可能面臨顛覆,能源問題得到重大緩解,對整個人類都具有重大進步意義。

我們還是簡單介紹一下超導體的發現歷程及其輸運性質,這有利於我們理解Dias的工作。

02超導的發現及其機理

1911年,昂內斯改進了製冷設備,率先將溫度降至液氦沸點之下,在此期間,他發現汞的電阻在4.2K時突然降為零,經過再三確認,他最終確定,這不是實驗上的失誤或誤差,這是汞本徵的性質,由此,他打開了超導的大門,汞也是我們發現的第一個超導體,Tc為4.2K。

實際上很多材料都具有超導電性| 圖源自wiki

昂內斯僅僅測量的汞的電阻,這揭示了超導體在電輸運上的特徵,也就是零電阻。

昂內斯(右一) | 圖源自Wiki

後來,1933年,邁斯納在對進入超導態的錫或鉛金屬球做磁場分佈測量時發現,當材料進入超導態後,其內部的磁場會迅速被排出體外,磁場只在超導體外部存在,超導體展現出完全抗磁性,這就是邁斯納效應。

後來的研究發現,超導體可以進一步劃分為第一類超導體和第二類超導體,第一類超導體展現出完全的抗磁效應,內部完全沒有磁場。而第二類超導體則允許磁場在超導體內部產生磁通量子,也就是允許磁場部分地進入超導體。

以上對超導體的研究更多地還停留在對其性質探究,我們實際上也一直在尋找超導的內在機理,探索其本質。

最開始的嘗試是倫敦方程,不過這個理論無法揭示穿透深度與外磁場的關係。1950年左右,前蘇聯科學家金茲堡和朗道提出了解釋超導的唯象理論——金茲堡-朗道理論(GL理論)。該理論建立在朗道二級相變理論的基礎上,用序參量描述超導體。該理論成功解釋了超導體,上文提到的第一類超導體與第二類超導體就是根據GL方程求解的界面能的正負判定的。

根據GL理論,超導體從正常態到超導態的轉變是一個二級相變,因此,理論上我們可以在比熱的測量中發現其在Tc處有一個躍變,或者叫一個峰。後來這也在實驗上被證實。

理想超導體的電與比熱性質| 圖源自wiki

看到這裡,你應該也發現了,超導的文章特別好寫,測一下電阻,測一下磁化率,如果可以的話,再測一下比熱,比熱即便測不了也不是什麼大事,搞完這些就齊活了。

最後還要簡單提一下,我們目前解釋超導的最好的理論就是BCS理論,這個理論的核心就是電子在與晶格的耦合中會出現電子吸引電子的可能,這樣兩個電子會結成庫珀對,結成庫珀對的電子可以看作玻色子,在低溫下,發生“凝聚”,能量可以無耗散地在凝聚的庫珀對中流動,實現超導態。

但BCS理論也不能解釋所有超導態,我們根據BCS理論計算得到麥克米蘭極限,即符合BCS理論的超導體Tc不會超過40K,但實際上很多超導體都突破了這一極限,比如銅基超導和鐵基超導,這樣的超導體被稱為高溫超導體,也就是說相對於之前20 K以下的超導體,Tc高了很多。

本來還想介紹一下實驗中高壓的獲取,篇幅所限,有機會再聊。之前有一篇文章也講解了實驗室中的高壓技術,感興趣的可以點擊這裡看一下。

03新的室溫超導

有了上面這些預備知識,我們就可以一起來看一下這篇已經被發表在nature上的文章了。

看到Dias的名字了嗎?最後一個

同大部分超導的文章一樣,Dias研究團隊對樣品電輸運、磁化率及比熱進行了測量。

首先是電阻的測量結果,左圖中給出了10、16、20kbar(1、1.6、2.0GPa)下的電阻測量結果,三個電壓下電阻都降低到了0,這正是超導體的主要特徵之一,需要注意的是,這裡1GPa時Tc是最高的,壓強越低,Tc越高,是一個令人意外的結果。插圖是樣品及電極圖片。右圖則給出了超導態與正常態的VI曲線。

這張圖是對磁化率的測量,a圖是60Oe(Oe是高斯單位制中表示磁場強弱的單位,可以理解為高斯,即1T=10000Oe)下8kbar(0.8GPa)的磁矩隨溫度的變化圖,可以明顯看到其Tc為277K(4℃),b圖給出磁矩與外磁場的關係,也符合超導體的特徵,c圖則是不同壓力下的MT曲線,這裡的Tc與電阻上的保持一致,轉變溫度區間也很小,是非常好的轉變。不過在a圖中也可以看出來研究團隊對原始數據做了一定處理。

這裡多提一句,磁化率的測量會明顯受樣品形狀、背底等因素的測量,理論上超導體應該表現出完全抗磁性(即4πχ=-1),但實際測量中測不到完全抗磁性(即4πχ>-1)也是可以理解的。當然Dias的文章中並沒有約化,a圖中縱軸是磁矩,並非磁化率。

Dias還對比熱進行了測量,結果如上圖所示,這裡給出了10、10.5、20kbar的測量結果,可以看到,三個比熱的曲線均能看到超導在比熱上的轉變,Tc與電阻的測量結果略有區別但完全可以理解,這個結果是合理的。不過該說不說,這個比熱的轉變並不算明顯,尤其是10.5kbar的曲線,峰並不明顯,10kbar的轉變也尚不如20kbar明顯。這三個比熱的轉變看起來也有些區別,尤其是10kbar和10.5kbar的數據,僅差了0.5kbar,但圖像差異卻很大。不過考慮是高壓下測量的,或許有一些我們不知道的困難吧。

Dias還給出了樣品的XRD(X射線衍射)結果,並繪製了晶胞圖像,這當然也是必要的。

a圖即XRD結果,他們採用了Mo靶,紅線是理論計算的結果,圓圈是實際測量的結果,藍線是二者的誤差,看得出來,測量與計算的結果區別很小,樣品可以說是一個純相,Dias團隊計算樣品佔比為92.25%,雜質為LuN_{1−δ}H_ε和Lu_2O_3。

b圖則是他們繪製的晶胞圖,白色原子和粉色原子是不同位點的氫,綠色的是镥,他們給出的樣品化學式是LuH_{3−δ}N_ε,61kbar時空間群是Fm-3m和Immm,但Dias認為超導相空間群是前者。

最後是該樣品的超導相圖(原文這是第一張圖),Tc隨著壓強升高而減小,這是出乎大家意料之處,後面或許也將成為研究的重點,b圖是樣片形貌隨著壓強的變化,常壓下是藍色的,隨著壓強升高逐漸變為粉紅,最終呈現紅色,樣品的顏色還是非常喜慶的。

篇幅有限,支撐材料就不帶大家一起看了,感興趣的同學可以點擊鏈接跳轉nature官網查看。

Evidence of near-ambient superconductivity in a N-doped lutetium hydride | Nature

從文章來看,這項工作無疑是突破性的,相關證據也很充足,如果能重複出來,搞不好未來能發諾獎。但物理學的研究終究不是一家之言,任何科學研究都應該經得起驗證,這個也不例外,這項工作勢必要經過行業內各個研究組的重複,如果經過多次重複之後,確定該結果的正確性,那將是劃時代的工作。我們今年諾獎預測也就有底氣了。

這次的工作號稱是近環境下的室溫超導,通過上文,大家也能看到,Tc最高處的壓強為1Gpa,大約1萬個大氣壓,雖然還是很大,但相比於之前的270萬個大氣壓,已經小了很多了,重複的難度也小了很多,相信已經有很多研究組已經開始著手重複實驗了。

不過目前很多人對這個結果持觀望態度,一方面是因為重複實驗結果還沒出來,另一方面或許是因為Dias之前的“前科”。

其實,在這之前,Dias就已經有了兩個突破性的進展。一個是金屬氫,另一個就是上一個室溫超導。

Dias首先宣稱自己在高壓下合成了金屬氫,相關文章發表在science上,但其他研究組沒有重複出來,而他自己後來宣稱,由於保存不當,保存金屬氫的裝置壓力洩露,最終金屬氫因為壓力不足汽化消失了。後來,Dias也沒有再合成金屬氫。由此,金屬氫可以說是成為了一樁“懸案”。

上次的氫化物室溫超導也是由Dias合成的,其實現的壓強高達270GPa,相關結果發表在nature上,但後續多個研究組試圖重複該實驗未果,並由於Dias未披露原始數據,多人認為其在磁化率的數據處理中使用了錯誤的方法,得到了並不能算正確的結論。因此在大家的一致抗議下,最終該文章被從nature上撤稿,當然,Dias研究團隊所有成員都對該撤稿行為表示抗議,不過最終沒有挽回。

正是因為這兩起事件,領域內許多科學家對Dias研究團隊其實持不信任態度,畢竟他們的數據結果總是比別人漂亮許多。但這次Dias給出很多原始數據,可以說全面又豐富,況且這次的成果只需要1GPa的壓強,重複起來相對簡單,想必我們很快就可以對該成果給出一個定論了,讓我們拭目以待吧。

參考資料:羅會仟,《超導“小時代”:超導的前世、今生和未來》,清華大學出版社,2022.

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