10分鐘充滿電哈佛全華班團隊帶來固態電池新突破
固態電池迎來技術新突破。只需要10分鐘,就可充滿電。且在充放電循環6000次後,電池有效容量還有80%,優於市面上任何一款軟包電池。這項新的技術來自哈佛,全華班團隊打造,論文已經發表在Nature子刊Nature Material。
什麼樣的固態電池
目前常見的鋰離子電池,負極多為石墨材料,優點是製程成熟,運用廣泛,但缺點是理論比容量不高,為372mAh/g,商業化後大概會更低一點。
這也是為什麼現今的鋰離子電池,特別是液態鋰離子電池想要增加能量密度、續航里程,往往有上限。
因此,能量密度較高的固態電池一直被認為是鋰離子電池的終極形態,是當下產業發展的方向。
而固態電池一大熱門負極材料就是鋰,理論比容量高達3860mAh/g,並且擁有最低的電化學勢(-3.04V),能更有效吸收和釋放電子,也能對應更廣泛的正極材料。
另一種負極材料矽,雖然能量比容量更高(4200mAh/g),但在充放電中會產生劇烈體積變化,容易導致電池失效。
但使用鋰電子作為負極有一個最大問題就是鋰枝晶,也是電池短路失效、熱失控等嚴重後果的元兇。
雖然固態電池使用固態電解質,對於鋰枝晶的生長有一定抑製作用,但各類固態電解質的抑制效果不一,什麼樣的固態電解質是最優解現在也沒定論。
而且,使用什麼樣的固態電解質也是目前固態電池熱門的研究方向之一。
對此,論文的哈佛團隊使用了一種獨特方式:在鋰金屬負極上,增加一層由微米級矽元素(Si)和石墨(G)形成的複合材料的保護層,由此誕生了性能更優的固態電池。
團隊使用鎳鈷錳(NMC83),以及SiG複合材料保護的鋰金屬製作了一個固態電池包,尺寸為28X35平方毫米,遠大於一般實驗室使用的紐扣電池的大小(約10倍-20倍) 。
在25MPa的工作壓力下,該固態電池在5C的充電和放電倍率下循環,初始容量為125mAh/g。
如圖所示,2000次充放電循環後容量保持率為92%,3000次循環後為88%,6000次循環後仍為80%,這個表現優於市面上其他的軟包電池。
並且,在不考慮壓力夾具的情況下,該軟包電池的能量密度已達到218Wh/kg,超過當下主流大部分鋰離子電池的能量密度。
而論文作者表示,未來還能透過減少隔板厚度、降低工作壓力、增加陰極負載進一步提升能量密度。
以上這些數據已經充分證明了此SiG複合材料加入後,固態電池包具有的高效能。
實際上,在固態電池中植入人工固態電解質界面層(SEI),提升固態電池的性能並不是什麼新鮮事,那麼為什麼這樣的SiG材料就能實現性能突破?
材料關鍵:微米級矽顆粒
眾所周知,鋰離子電池充放電的過程,就是電池陽極反覆得到和失去鋰離子的過程(或者說嵌入和脫嵌)。
也就是說,如何在電池陽極快速、均勻、穩定地鍍上或剝離鋰,是該電池能否商業化的關鍵。
團隊在實驗過程中發現,在負極鋰上增加由微米尺寸的矽構成的複合材料,恰好可以滿足這項要求。
論文透過透射電子顯微鏡(TEM)和能量色散譜(EDS)等技術發現,在電池循環過程中,鋰離子只和淺層的矽發生反應:
同時矽顆粒的外形沒有明顯變化:
這意味著微米級的矽顆粒並不會因為矽化反應膨脹,鋰化反應得到抑制;同時也不會提供有利於鋰枝晶生長的環境,或抑制鋰枝晶的生長。
並且,在這種材料中,矽-石墨層提供了一種活躍的3D支架,顆粒之間的空隙區域有利於鋰離子的嵌入和脫嵌,能有效提高電極容量,進一步提高電池的整體容量。
論文作者使用硫化電解質,和由SiG複合材料保護的鋰金屬製造的固態電池,放電容量達到5600mAh/G,比理論容量4200mAh/G高出很多。
而且,也由於鋰離子的電鍍和剝離可以在平坦的矽表面上快速發生,電池只需要約10分鐘就可充滿電。
另外,論文中也對材料的鋰化反應提出了一個新的衡量標準:每單位有效模量(Keff)的鋰化組成(lithiation composition per Kcrit)。
論文中指出,每種材料都有一個對應的臨界模量,超過這個模量,鋰化反應就會被有效抑制。因此在固態電池的材料選擇中,可以選擇臨界模量較低的那種。
作者分析了59524種材料條目,發現除了矽以外,銀和鎂合金也是具有前景的負極材料。
論文作者簡介
本文團隊為全華班,五位作者皆來自哈佛大學約翰‧保爾森工程與應用科學學院,Li Xin實驗室。
其中Ye Luhan和Lu Yang對本文作出同等貢獻。
Ye Luhan在2022年取得哈佛大學博士學位,研究方向包括固態電池、鋰金屬陽極、電化學等。
Lu Yang同樣在2022年在哈佛大學取得材料工程專業研究生學位(Postgraduate Degree),在這段期間也擔任助理研究員。
Lu Yang本科畢業於華中科技大學電子封裝技術專業,碩士和博士都在聖路易斯華盛頓大學就讀,分別是電機工程專業和材料科學與工程專業。
第三位作者Wang Yichao,2017年本科畢業於清華大學材料科學專業,後直博哈佛,在2022年獲得材料科學博士學位,現在是哈佛大學藝術與科學研究生院的助理研究員。
第四位作者Li Jianyuan是Li Xin實驗室的訪問學者。
本文的通訊作者,Li Xin,目前是哈佛材料科學專業副教授,同時是該實驗室首席研究員。
Li Xin在2003年畢業於南京大學物理專業,後來在賓州大學取得材料科學與工程博士學位,也曾在加州理工與麻省理工當博士後研究員。
2015年Li Xin加入哈佛,後來建立Li Xin實驗室,先前曾開發出壽命週期達1萬次、3分鐘可充滿電的固態電池。
不僅在學術研究等方面擁有成績,2021年,Li Xin還和本文作者之一Ye Luhan等人共同創建Adden Energy,專注將實驗室結果推進量產落地。
目前,Ye Luhan是Adden Energy的CTO,Lu Yang是Adden Energy的聚合物與電池科學家。
上述的SiG材料技術也授權給了Adden Energy,推動該技術的量產落地。據Li Xin透露,公司已經擴大該技術的規模,能夠製造出智慧型手機大小的軟包電池。
對於這項新的技術突破,有網友表示非常好。他認為這就是朝著正確的方向前進,電池的續航里程沒有那麼重要,充電時間才是關鍵。
不過也有網友指出,如此短的充電時間意味著更高的充電功率。
例如要在5分鐘內要讓容量100kWh的電池充滿電,需要1.2MW的充電功率,還不包括電路損耗,當前的充電基礎設施並不能滿足這樣的需求,所以擁有光伏裝置的慢充站才是更好的解決方案。