科學家發現碳家族單晶新材料
記者從中科院官網了解到,近日,中國科學院化學研究所研究員鄭健團隊在國際學術期刊《自然》(Nature)上發表了題為Synthesis of a monolayer fullerene network 的新成果。該工作在常壓下通過簡單的反應條件,創制了一種新型碳同素異形體單晶——單層聚合C60。
這是一種全新的簇聚二維超結構,由C60簇籠在平面上通過CC鍵相互共價鍵合形成規則的拓撲結構。這種新型碳材料具有較高的結晶度和良好的熱力學穩定性,並具有適度的禁帶寬度,為碳材料的研究提供了全新思路。
據介紹,製備新型碳材料一直是材料領域的前沿科學問題,以富勒烯、碳納米管、石墨烯、石墨炔為代表的新型碳材料的每一次發現都引發了材料學家的研究熱潮。
迄今為止構築二維材料的最小單元是單個原子,被稱為人造原子的納米糰簇作為基本單元構築更高級的二維拓撲結構一直未能實現。由於碳碳成鍵的反應收率不是100%且反應不可逆,因此使用傳統化學反應自下而上通過分子“壘磚頭”的方法製備二維團簇碳材料單晶幾乎無法完成。鄭健課題組歷時5年,利用摻雜聚合-剝離兩步法,成功製備了單層二維聚合C60單晶,獲得了確鑿的價鍵結構。
通過調節鎂(Mg)和C60的比例,他們在常壓條件下制得了兩種緊密排列的準六方相和準四方相的Mg插層聚合物單晶,通過新的有機陽離子切片策略,使用四丁基水楊酸銨作為切割試劑,從準六方相結構中剝離得到單層C60聚合物。研究人員利用單晶X射線衍射(XRD)和掃描透射電子顯微鏡(STEM)對該單層C60聚合物進行了結構表徵,結果顯示C60之間通過CC橋連單鍵和[2+2]環加成的四元環橋連鍵在平面內連接形成了一種全新的二維拓撲超結構。單層聚合C60的帶隙約為1.6 eV,是典型的半導體,預示其在光/電半導體器件中具有潛在應用。此外,該結構具有良好的熱力學穩定性,在約600K(326.85℃)下仍舊穩定存在。
由於不對稱成鍵結構,單層聚合C60中每個C60單元被拉伸成方向一致的橢球形,從而使得這種新的碳材料具有顯著的平面各向異性,如各向異性聲子模式和電導率,這意味著該材料在非線性光學和功能化電子器件方面可能具有應用前景。此外,由於其獨特的共軛碳結構、巨大的超晶格和多孔骨架結構,該二維簇聚碳材料或在超導、量子計算、自旋輸運、信息及能量存儲、催化等領域也具有潛在應用價值。